本发明公开了一种含CF
1.一种含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在溶剂中，催化剂存在的条件下，将如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯与如式2所示的格氏试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁进行偶联反应，得到如式3所示的4-(4-正丙基)苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚即可；ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>
2.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的偶联反应在惰性气体保护的条件下进行；所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的一种或多种。
3.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的溶剂为醚类溶剂。
4.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的醚类溶剂为乙醚、甲基四氢呋喃和四氢呋喃中的一种或多种。
5.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1与所述的格氏试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁2的摩尔比为1:0.5～1:3。
6.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂为乙酰丙酮镍、二氯化双(三环己基膦)镍(II)、1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍和无水NiCl₂中的一种或多种。
7.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的催化剂与5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的质量比为0.001：1～0.100：1。
8.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的偶联反应的温度为20℃～90℃。
9.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1通过下述制备方法制得，其包括以下步骤：在溶剂中，碱存在的条件下，将3,4,5-三氟苯酚与二氟二溴甲烷进行Williamson醚化反应，得到5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1；ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>再按照权利要求1所述的方法制备如式3所示的4-(4-正丙基)苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚即可。
10.如权利要求9所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：在制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应在惰性气体保护的条件下进行；所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的一种或多种。
11.如权利要求9所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的溶剂为酰胺类溶剂。
12.如权利要求11所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
13.如权利要求9所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的二氟二溴甲烷的摩尔比为1:1～1:4。
14.如权利要求9所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的碱为钠和/或氢化钠。
15.如权利要求9所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的碱的摩尔比为2:1～2:3。
16.如权利要求1所述的含CF₂O化合物的制备方法，其特征在于：所述的格氏试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁2通过下述的制备方法制得，其包括以下步骤：步骤1：在溶剂中，将4’-丙基-3,5-二氟联苯依次与锂试剂和液溴反应，得到4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯即可，所述的锂试剂为正丁基锂；步骤2：在溶剂中，将步骤1中制得的4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯与镁反应，得到格氏试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁2；ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>再按照权利要求9所述的制备方法制得5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1；再按照权利要求1所述的制备方法制得如式3所示的4-(4-正丙基)苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚即可。
17.一种如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯，ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="438"/>
18.如权利要求17所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于包括以下步骤：在溶剂中，碱存在的条件下，将3,4,5-三氟苯酚与二氟二溴甲烷进行Williamson醚化反应，得到5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1即可；ntent="drawing" img-format="tif" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>
19.如权利要求18所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于：在制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应在惰性气体保护的条件下进行；所述的惰性气体为氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的一种或多种。
20.如权利要求18所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的溶剂为酰胺类溶剂。
21.如权利要求20所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于：所述的酰胺类溶剂为N,N-二甲基乙酰胺。
22.如权利要求18所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的二氟二溴甲烷的摩尔比为1:1～1:4。
23.如权利要求18所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的碱为钠和/或氢化钠。
24.如权利要求18所述的如式1所示的5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯的制备方法，其特征在于：制备5-(溴-二氟-甲氧基)-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的碱的摩尔比为2:1～2:3。技术领域
本发明涉及含CF₂O化合物的制备方法、中间体及其制备方法。xa0
背景技术
二氟甲氧桥键（CF₂O）的单体液晶化合物具有高介电各向异性和低粘度的特征，该化合物液晶广泛应用于TFT-LCD混合液晶中，由于含有二氟甲氧基中心桥键的单体液晶化合物制备工艺复杂，价格高昂，工业化困难。这样寻找一种新的方法制备二氟甲氧基中心桥键（CF₂O）的单体液晶化合物，就成为十分紧迫的任务。xa0本发明中涉及的化合物4-（二氟（3,4,5-三氟苯氧基）甲基））-3,5-二氟-4‘-丙基-1,1’-联苯是一种具有代表性的二氟甲氧基中心桥键的单体。含CF₂O化合物的合成的难点是如何在分子中方便地引入二氟甲氧基中心桥键（CF₂O）。目前，文献报道的合成方法主要有下列三种：xa01、二溴二氟甲烷法：利用烷基或苯基的格氏试剂或锂试剂与二溴二氟甲烷反应，得到烷基或苯基二氟溴甲烷，再与取代苯酚在碱的作用下醚化，从而得到含二氟甲氧基的液晶化合物。该方法主要问题在于对多环体系反应的转化率低，后处理操作繁琐，产品收率较低，烷基或苯基二氟溴甲烷用量大导致成本较高。xa02、DAST法：将酯类化合物与劳森（Lawesson）试剂反应生成硫代酯，再与DAST（氟化试剂，二乙胺基三氟化硫）在低温下反应，从而将酯基转化为二氟甲氧基中心桥键。该方法主要问题在于DAST的价格相当高，且收率较低，导致化合物的制备成本较高。xa03、丙二硫醇-三氟甲烷磺酸法：将烷基或苯基甲酸与丙二硫醇、三氟甲烷磺酸反应得到三氟甲烷磺酸盐，再与取代苯酚反应得到含CF₂O的目标产物。该方法主要问题在于分两步合成，三氟甲烷磺酸盐的提纯损失较大，低xa0熔点的盐类重结晶困难，导致总体收率较低，化合物的制备成本较高。xa0中国专利CN1733676(无效专利)，公开日期2006-02-15，报道了以4’-丙基-3,5-二氟联苯为原料依次与丁基锂和CF₂Br₂反应得到4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’，1’-二氟苄溴，然后4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’，1’-二氟苄溴再与3,4,5-三氟苯酚发生Williamson醚化反应得到目标产物4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚。xa0Matsui等人（Matsui，Shuichi；Kondo，Tomoyuki；Sxa0ago，Kouki；Molecularxa0Crystalsxa0andxa0Liquidxa0Crystals；vol.411；(2004)；p.127–138.）报道了化合物4’-丙基-3,5-二氟联苯与正丁基锂、THF在-70℃条件下，与二氟二溴甲烷的苯基锂溶液反应，得到中间体CF₂Br-form，该中间体以N，N-二甲基甲酰胺（DMF）为溶剂，在K₂CO₃碱性条件下，与卤代苯酚发生Williamson醚化反应，分离得到目标产物4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚的收率为35%。xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>
发明内容
为了克服现有4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚的制备方法中反应转化率低，产品收率低，原子经济性差，生产成本高，不利于放大生产等缺陷，而提供了含CF₂O化合物的制备方法、中间体及其制备方法。本发明的含CF₂O化合物的制备方法操作简单，反应条件xa0温和，后处理步骤简便，反应转化率高，原子经济性高，环境友好，产品纯度好，适合于工业化生产。xa0本发明提供了一种含CF₂O化合物的制备方法，其包括以下步骤：在溶剂中，催化剂存在的条件下，将如式1所示的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯与如式2所示的格式试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁进行偶联反应，得到如式3所示的4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚即可；xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>本发明中，所述的偶联反应较佳的在惰性气体保护的条件下进行。所述的惰性气体可为本领域中进行该类偶联反应的常规惰性气体，优选氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的一种或多种。xa0本发明中，所述的溶剂可为本领域中进行该类偶联反应的常规溶剂，优选醚类溶剂，所述的醚类溶剂优选乙醚、甲基四氢呋喃和四氢呋喃中的一种或多种，进一步优选四氢呋喃。xa0本发明中，所述的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1与溶剂的质量比优选1:1～1:10，进一步优选1:2～1:7。xa0本发明中，所述的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1与所述的格式试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁2的摩尔比优选1:0.5～1:3，进一步优选1:1.0～1:2.2。xa0本发明中，所述的催化剂可为本领域中进行该类偶联反应的常规催化剂，优选Ni(acac)₂(乙酰丙酮镍，CAS：3264-82-2)、NiCl₂(PCy₃)₂（二氯化双(三环己基膦)镍(II)，CAS：19999-87-2）、NiCl₂-dppp（1,3-双(二苯基膦丙烷)二氯化镍，CAS：15629-92-2）和无水NiCl₂中的一种或多种，进一步优选无水NiCl₂。xa0本发明中所述的无水氯化镍可以采用市售无水氯化镍试剂，本发明中特xa0特优选采用文献董亚平，郎怡，彭广志，《盐湖研究》，1997，5，2，57~63。所报道的方法制备的无水氯化镍。xa0本发明中，所述的催化剂与5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的质量比优选0.001:1～0.100:1，进一步优选0.0050:1～0.0100:1。xa0本发明中，所述的偶联反应的温度可为本领域中进行该类反应的常规温度，优选20℃～90℃，进一步优选50℃～70℃。xa0本发明中，所述的偶联反应的进程可按照本领域中常规测试方法监控（如GC），以5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1消失为反应终点，反应的时间优选1h～18h，进一步优选2h～8h。xa0本发明中所述的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1可以通过下述制备方法制得，其包括以下步骤：在溶剂中，碱存在的条件下，将3,4,5-三氟苯酚与二氟二溴甲烷进行Williamson醚化反应，得到5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1；xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>再按照所述的制备如式3所示的4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚的方法制得如式3所示的4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚即可。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应较佳的在惰性气体保护的条件下进行。所述的惰性气体可为本领域中进行该类偶联反应的常规惰性气体，优选氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的一种或多种。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的溶剂可为本领域中进行该类Williamson醚化反应的常规溶剂，优选酰胺类溶剂，进一步优选N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-xa0三氟苯酚与所述的溶剂的体积质量比优选1:1～1:20，进一步优选1:2～1:10。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的二氟二溴甲烷的摩尔比优选1:1～1:4，进一步优选1:1～1:2。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的碱为本领域中进行该类Williamson醚化反应的常规碱，优选钠和/或氢化钠。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的碱的摩尔比优选2:1～2:3，进一步优选2:1～10:7。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，当所述的碱采用钠和氢化钠时，所述的氢化钠和钠的摩尔比优选1:1～1:5，进一步优选1:2～1:3。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应的温度可为本领域中进行该类反应的常规温度，优选-20℃～50℃，进一步优选10℃～30℃。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应的进程可以采用本领域中常规测试方法进行监控（如GC），以3,4,5-三氟苯酚消失为反应终点，反应时间优选4h～30h，进一步优选6h～15h。xa0本发明中所述的格式试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁2可以通过下述的制备方法制得，其包括以下步骤：xa0步骤1：在溶剂中，将4’-丙基-3,5-二氟联苯依次与锂试剂和液溴反应，得到4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯即可；xa0步骤2：在溶剂中，将步骤1中制得的4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯与镁反应，得到格式试剂3,5-二氟-4’-丙基联苯-4-溴化镁2；xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>再按照所述的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的制备方法制得5-xa0（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1；再按照所述的制备如式3所示的4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚的方法制得如式3所示的4-（4-正丙基）苯基-3,5-二氟-1’,1’-二氟苄基-3,4,5-三氟苯基醚即可。xa0步骤1中，所述的溶剂为本领域中进行该类反应的常规溶剂，本发明中特别优选醚类溶剂，所述的醚类溶剂优选四氢呋喃。xa0步骤1中，所述的4’-丙基-3,5-二氟联苯与所述的溶剂的质量比优选1:1～1:10，进一步优选1:2～1:6。xa0步骤1中，所述的锂试剂为本领域中进行该类反应的常规锂试剂，本发明中特别优选正丁基锂。xa0步骤1中，所述的4’-丙基-3,5-二氟联苯与所述的锂试剂的摩尔比优选1:1～1:3，进一步优选1:1.1～1:1.4。xa0步骤1中，所述的4’-丙基-3,5-二氟联苯与所述的液溴的摩尔比优选1:1～1:4，进一步优选1:1.1～1:2.0。xa0步骤1中，所述的反应的温度可以为本领域中进行该类反应的常规温度，本发明中特别优选-60℃～-20℃，进一步优选-50℃～-30℃。xa0步骤1中，所述的反应的进程可以采用本领域中的常规测试方法（如GC）进行监控，以5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯消失为反应终点，反应时间优选2h～8h，进一步优选3h～6h。xa0步骤2中，所述的溶剂为本领域中进行该类反应的常规溶剂，本发明中特别优选醚类溶剂，所述的醚类溶剂优选四氢呋喃。xa0步骤2中，所述的4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯与所述的溶剂的体积质量比优选1:1.0～1:6.0，进一步优选1:1.5～1:3.0。xa0步骤2中，所述的4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯与所述的镁的摩尔比优选1.0:1.0～1.0:2.0，进一步优选1.0:1.2～1.0:1.8。xa0步骤2中，所述的反应的温度可以为本领域中进行该类反应的常规温度，本发明中特别优选10℃～60℃，进一步优选20℃～40℃。xa0步骤2中，所述的反应的进程可以采用本领域中的常规测试方法（如GC）进行监控，以4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯消失为反应终点，本发明中特别优选反应时间1h～12h，进一步优选4h～8h。xa0步骤2中，所述的4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯与镁的反应较佳的在引发剂存在的条件下进行。xa0所述的步骤2较佳的反应步骤中，所述的引发剂为本领域中进行该类反应的常规引发剂，本发明中特别优选碘。xa0所述的步骤2较佳的反应步骤中，所述的4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯与所述的引发剂的质量比优选20000：1～500：1，进一步优选15000:1～800:1。xa0本发明提供了一种如式1所示的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯，xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="421"/>本发明还提供了所述的如式1所示的5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯的制备方法，其包括以下步骤：在溶剂中，碱存在的条件下，将3,4,5-三氟苯酚与二氟二溴甲烷进行Williamson醚化反应，得到5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1即可；xa0ntent="drawing" img-format="jpg" inline="no" orientation="portrait" wi="700"/>在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应较佳的在惰性气体保护的条件下进行。所述的惰性气体可为本领域中进行该类偶联反应的常规惰性气体，优选氮气、氩气、氦气、氖气、氪气和氙气中的一种或多种。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的溶剂可为本领域中进行该类Williamson醚化反应的常规溶剂，优选酰胺类溶剂，进一步优选N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的溶剂的体积质量比优选1:1～1:20，进一步优选1:2～1:10。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的二氟二溴甲烷的摩尔比优选1:1～1:4，进一步优选1:1～1:2。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的碱为本领域中进行该类Williamson醚化反应的常规碱，优选钠和/或氢化钠。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的3,4,5-三氟苯酚与所述的碱的摩尔比优选2:1～2:3，进一步优选2:1～10:7。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，当所述的碱采用钠和氢化钠时，所述的氢化钠和钠的摩尔比优选1:1～1:5，进一步优选1:2～1:3。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应的温度可为本领域中进行该类反应的常规温度，优选-20℃～50℃，进一步优选10℃～30℃。xa0在制备5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1的方法中，所述的Williamson醚化反应的进程可以采用本领域中常规测试方法进行监控（如GC），以3,4,5-三氟苯酚消失为反应终点，反应时间优选4h～30h，进一步优选6h～15h。xa0在不违背本领域常识的基础上，上述各优选条件，可任意组合，即得本发明各较佳实例。xa0本发明所用试剂和原料均市售可得。xa0本发明的积极进步效果在于：xa01、本发明提供了一种完全不同于现有技术的含CF₂O化合物的制备方法、中间体及其制备方法。xa02、本发明的含CF₂O化合物的制备方法操作简单，反应条件温和，后处理步骤简便，反应转化率高，原子经济性高，环境友好，产品纯度好，适合于工业化生产。xa03、本发明的的含CF₂O化合物的制备方法其中一个优选的实施方案，先将CF₂O与取代苯酚相结合，制得反应5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯1，然后再与联苯类化合物的格式试剂反应，降低了联苯类化合物的使用量，提高了原子利用率，有效的降低了生产成本，利于工业化生产。xa04、本发明的含CF₂O化合物中间体的制备方法操作简单，反应条件温和，后处理步骤简便，反应转化率高，原子经济性高，环境友好，产品纯度好，适合于工业化生产。xa0
具体实施方式
下面通过实施例的方式进一步说明本发明，但并不因此将本发明限制在所述的实施例范围之中。下列实施例中未注明具体条件的实验方法，按照常规方法和条件，或按照商品说明书选择。xa0实施例14-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯的制备xa0在2000mL的四口瓶中加入，四氢呋喃（THF）420g和3,5-二氟-4’-丙基联苯185g（0.80mol），氮气置换3次，置换完毕后在搅拌下降温至-50℃，降温毕，缓慢滴加正丁基锂的正己烷溶液400mL（1.00mol，2.5mol/L），滴加完毕后保温3小时，保温毕后滴加液溴160.0g（1.00mol），滴加完毕后保温2小时，保温完毕后，自然升温至室温。加入质量百分比为10%的盐酸的水溶液（所述的质量百分比是指氯化氢的质量占盐酸的水溶液的总质量的百分比）365g，蒸除溶剂，再用200g×3石油醚萃取，合并有机层，加入无水硫酸镁50g，搅拌10分钟后过40g硅胶柱，用20g×2的石油醚淋洗硅胶柱。蒸除石油醚（可以回收套用）后得4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯粗品246.8g，GC纯度99.2%，收率95.9%。xa0实施例24-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯格式试剂的制备xa0在1000mL的四口瓶中加入镁屑21.2g（0.88mol）、碘0.0227g和四氢呋喃（THF）200g，氮气置换3次后，在20℃下搅拌，滴加4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯粗品23.8g（0.074mol）和四氢呋喃（THF）100g混合液。滴加完毕后搅拌，溶液颜色退去后，在20℃下滴加4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯粗品xa0212.6g（0.661mol）和200g四氢呋喃（THF）混合液。滴加完毕后保温，滴加时间和保温时间共计为4小时。然后得到4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯格氏试剂。未经提纯直接用于下一步反应。xa0实施例35-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯的制备xa0在2000mL的四口瓶中加入N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）600g。在20℃下依次加入钠11.5g(0.5mol)和氢化钠4.8g(0.2mol)。搅拌1小时，开始滴加3,4,5-三氟苯酚200g（1.35mol）和N,N-二甲基乙酰胺（DMAC）200g的混合液，滴加完毕后，保温搅拌2小时。开始通入二氟二溴甲烷337g（1.62mol），滴加完毕后，保温搅拌6小时，保温毕倒出反应液至5000mL玻璃反应釜中，加1000g甲基叔丁基醚和2000g水搅拌，分液后用200g×2甲基叔丁基醚萃取，合并有机层，用200g×3水水洗，水洗后蒸除甲基叔丁基醚（甲基叔丁基醚可回收套用），加入石油醚800g和无水硫酸镁50g，搅拌10分钟后过40g硅胶柱，用20g×2的石油醚淋洗硅胶柱。蒸除石油醚（石油醚可以回收套用）后得粗品5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯327.8g，GC纯度96%，收率79.3%。GC-MS：MS（m/z）=275.8。xa0实施例44-（二氟（3,4,5-三氟苯氧基）甲基））-3,5-二氟-4‘-丙基-1,1’-联苯的制备xa0在2000mL的四口瓶中加入四氢呋喃（THF）500g、5-（溴-二氟-甲氧基）-1,2,3-三氟苯粗品225g（0.735mol）和无水NiCl₂1.87g(0.0147mol)，氮气置换3次后，开始升温至65℃左右，开始滴加4-溴-3,5-二氟-4’-丙基联苯格氏试剂，滴加完毕后保温回流2小时，回流毕降至室温，滴加质量百分比为10%的盐酸的水溶液（所述的质量百分比是指氯化氢的质量占盐酸的水溶液的总质量的百分比）268g，搅拌30分钟后，过滤，蒸除四氢呋喃（THF）后，加入石油醚800g，搅拌30分钟，分液，水相用200g×3石油醚萃取，合并有机层，加入无水硫酸镁50g，搅拌10分钟后过40g硅胶柱，用20g×2的石油醚淋洗硅胶柱。蒸除石油醚（石油醚可以回收套用）得4-（二氟（3,4,5-三氟苯氧基）甲基））-3,5-二氟-4‘-丙基-1,1’-联苯352.8g，GC纯度82.24%，收率81.02%。GC-MS：MS（m/z）=428。xa0